雙碳是全球必須面對的,而中國是碳排放大國之一,2020年全球排放是370億噸二氧化碳,中國釋放了113億噸,位居全球第一,2023年中國占比更多,34%左右。為了實現(xiàn)雙碳,全球能源結(jié)構(gòu)都在發(fā)生非常深刻的變化:到2050年時,電力和氫能在能源消費占比中將增加至50%以上。根據(jù)目前的發(fā)展趨勢,全球發(fā)電結(jié)構(gòu)也在發(fā)生深刻的變化,目前29%是可再生能源,到2050年時可再生能源的量將會占比86%(83千億千瓦時)。可再生能源主要是太陽能和風能,對未來實現(xiàn)雙碳起著非常關鍵的作用。
中國也在積極地發(fā)展可再生能源,我國是煤炭大國,所以我們很大一部分的能量是來自于煤炭,隨著雙碳目標的實現(xiàn),必須要轉(zhuǎn)型。從2023年來看,我國太陽能產(chǎn)能是5833億千瓦時,風能達到了8000多億千瓦時,未來太陽能占比會更大,所以發(fā)展太陽能和風能是我國實現(xiàn)雙碳目標的重要途徑,并不是唯一,但是非常重要。太陽能和風能是不穩(wěn)定不可持續(xù)的能量,要把這個能量用好用起來,儲能必不可少。
從能量的產(chǎn)生來看,太陽能、海洋能、風能等,到用戶端要穩(wěn)定地供能,要用可移動的電源包括低空經(jīng)濟,其實低空經(jīng)濟的核心之一是能源的提供,包括5G通訊、3C產(chǎn)品等都需要穩(wěn)定的能量,所以儲能在能量產(chǎn)生、制造、利用之間起著非常重要的橋梁作用,這體現(xiàn)了電池的重要性。
電池本身是有使用壽命的,商用車是3-5年,乘用車是5-8年,在我國大力發(fā)展新能源電車的趨勢下,2025年會發(fā)生大量電池退役。2020年中國累計退役動力電池已經(jīng)超過20萬噸,市場規(guī)模是130億,預計2025年會達到400億,2030年是1500億。從動力電池市場來看,全球電動車鋰離子電池消耗量年增長率26%,磷酸鐵鋰和三元材料的應用,低空經(jīng)濟的發(fā)展等都使電池回收市場規(guī)模進一步擴大。以特斯拉為例,一輛Model S型的特斯拉需要7104節(jié)18650電池,Model Y需要734節(jié)4680電池,把制造這些電池所需要的關鍵元素算一下,S型的電車里正極材料需要鋰8.5kg,鈷9kg、鎳48kg、鋁1.3kg,Y型的正極材料需要鋰10.9kg、鈷11kg、鎳74.6kg、鋁10.5kg,每一輛車需要這么多的關鍵元素,這些元素從哪里來?大部分是采礦,但每年鋰、鈷、鎳的資源都會增長,尤其是鎳,從2021年1.9萬噸到2025年7.1萬噸。我國關鍵元素的自產(chǎn)占比非常低,鎳鈷錳鋰的金屬礦產(chǎn)資源對外依存度已經(jīng)超過50%的警戒線,達到了70%。
為了實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展,減少環(huán)境影響,電池中的所有關鍵元素就一定要循環(huán)利用起來,所以資源循環(huán)利用是可持續(xù)發(fā)展的核心。從資源發(fā)展的角度,為了保證資源安全,電池回收勢在必行。2022年12月,美國Redwood Materials公司表示,將斥資35億美元制造電池回收工廠,目標是要顛覆美國電動汽車的供應鏈,為了循環(huán)可持續(xù)發(fā)展。2023年回收了10GWh電池,其中有44000噸材料用來制備10萬輛特斯拉的車,所以回收是一個非常重要的環(huán)節(jié)。從環(huán)境污染的角度來講,電池易燃易爆、安全存放難,重金屬含量高,這樣會污染土壤、水體,電解液分解也會對大氣產(chǎn)生污染,特別是含氟的電解液分解以后會產(chǎn)生氫氟酸造成污染。從環(huán)境的角度來講,動力電池回收同樣是勢在必行。
從產(chǎn)業(yè)發(fā)展需求來講,去年8月17日歐盟發(fā)布了《歐盟新電池法案》,其中一個要求是從2031年8月18日起,電動車電池、啟動、照明和點火電池等容量超過2kWh時,制備這個電池必須用到回收的關鍵元素,其中鈷16%、鋰6%、鎳6%、鉛85%,要不然產(chǎn)品沒法銷售到歐洲,到2036年要求使用回收資源比例大大增加,如果產(chǎn)品要去國際市場上競爭,必須要回收,所以電池回收非常重要。
02 電池回收現(xiàn)狀,多個環(huán)節(jié)面臨技術挑戰(zhàn)
從鋰離子電池全生命周期價值鏈來看,電池性能會慢慢衰減,容量低于80%,但超過20%時,電池梯次利用,可延長電池生命周期。電池梯次利用的企業(yè)主要是集中在廣東和江蘇,最典型的就是格林美、安徽巡鷹、蜂巢。當電池容量低于20%,那就必須回收,可采用火法冶金、預處理后濕法冶金或直接再生等手段實現(xiàn)資源閉路循環(huán)利用。火法不需要預處理工序;濕法要預處理放電、分篩、熱解,得到黑粉再進一步得到需要的關鍵元素;直接再生最理想。
動力電池回收包括四個方面,首先是收集,這非常重要,目前還沒有非常成熟的收集廢舊電池的辦法(格林美做了一個平臺,可以在平臺上評估價格,在最近的回收站點買回去),拿到電池以后,就要進行預處理,根據(jù)未來回收的工藝可以放電或者直接放到高爐里面,再進行回收,最后再進行材料制備得到回收產(chǎn)品。個人認為,目前深圳杰成新能源的破碎拆解做得比較好,動力電池的報廢還沒有到高潮,但生產(chǎn)廠家企業(yè)非常多,作為回收就更多,格林美、邦普是濕法冶金回收的重要企業(yè)。
舉例來看,美國Asecond Elements也是用破碎-浸出-固液分離-去雜,再調(diào)配成三元材料所需的元素比進行沉淀,燒結(jié)變成前驅(qū)體,再做成電極材料。德國BSH公司主要是聚焦在前期,因為水冶那部分相對比較成熟,通過低溫真空干燥來收集電解液,最后得到的產(chǎn)品還是黑粉,在這個過程會收集到鋁、銅等材料。德國GRS電池基金會的技術路線跟前面基本一致,只是這個電池基金會得到黑粉以后,熱解再水冶,最后制成正負極材料。韓國JAE YOUNG TECH公司基本也是這樣的路線,包括印度,加工過程的廢液循環(huán)起來了,可以得到各種產(chǎn)品。我國兩個典型的回收企業(yè),一是格林美,回收動力電池進行綠色智能拆解以后,放電-破碎-分選,把電解液、銅、鋁和黑粉分開,黑粉得到資源化工藝,浸出、萃取、反萃、提純,最后制成硫酸鹽,硫酸鹽再進行配比制成新材料做電池;二是邦普,類似的技術,沒有新的工藝。
整體來講,廢舊電池回收目前的整體工藝:安全放電-多級破碎-多級篩分-制成黑粉-脫粘結(jié)劑/電解液-得到干黑粉進行酸浸-過濾-除雜-多級萃取-多級反萃-鹽類-原料配比-前驅(qū)體。這里面最大的挑戰(zhàn)是放電效率低、二次污染嚴重;電池型號多、拆解設備自動化程度非常低;破碎效率低、安全隱患大;黑粉純度低、不能直接再生;規(guī)模化再生、產(chǎn)品性能低。
因此,個人認為目前要在這些領域聚焦進行研發(fā):安全、高效、可控的規(guī)模化放電技術;精細化智能拆解技術;安全高效破碎技術;低成本物料高效分選技術;低成本綠色高效的材料再生技術。
03 “可控閃碎”“材料修復”等技術助力綠色再生
通過電池放電,主動引發(fā)熱失控,通過電池爆炸起火的能量釋放,在過程中實現(xiàn)一步法破碎。設想把電池放在一個非常安全的大反應器里,誘發(fā)熱失控,電解液、隔膜作為反應產(chǎn)物之一就會反應,產(chǎn)生的能量就把電池沖開,可以把氣體捕集起來進行處理,得到的就是粉碎產(chǎn)品。
以實驗室設備來看,把電池裝進去,分好以后進行加熱,當溫度達到166度左右時,壓力增加,這就誘發(fā)了熱失控,壓力急劇增加,電解液進行反應,繼續(xù)釋放熱量,溫度繼續(xù)增加,達到最大壓力以后,慢慢衰減下來,最后會達到一個平衡的溫度和壓力,溫度大概維持在288度左右。
操作后,電池就不是完整的電池了,過篩后就分離出銅/鋁箔、鋼殼、黑粉,這個黑粉跟傳統(tǒng)破碎的黑粉有明顯差別,傳統(tǒng)破碎的黑粉上面有粘結(jié)劑,所以分離效率非常低,通過熱失控誘發(fā)進行閃碎得到的產(chǎn)物非常地干,這就非常好,把能量利用起來了,得到產(chǎn)品也非常好。
整個反應裝置非常完整。盡管這個過程是熱失控,但還是比較溫和的。同時,實驗人員對氣體進行了分析,里面還含有很多的氫氣,實際上在這個過程中可以制氫,當然在空氣中有很多氮,但是還有很多殘余的碳氫化合物,主要是甲烷、乙烷、乙炔、乙烯等,我們認為控制好反應過程,可以進一步轉(zhuǎn)化成氫氣。閃碎過程不僅把電池碎了,而且還可能制出氫。實驗室做完以后就做了可控閃碎中試設備,容積20升,可以放400節(jié)電池。
相較傳統(tǒng)工藝,可控閃碎技術得到黑粉可以進行物理分離,經(jīng)過兩次分離就可以得到97%以上的正極材料粉,回收效率達到93%。這樣一個新工藝流程,通過廢舊電池的閃碎、篩分,用物理分離以后,得到正負極的材料,然后就可以開始進行修復。
實驗室在材料直接再生方面也做了很多工作,如三元材料直接再生。三元正極材料拆下來以后報廢的主要有三個因素:一是很多鋰在廢舊材料里釋放不出來,所以容量降低了,二是經(jīng)濟結(jié)構(gòu)改變了,三是型號改變了,上面有裂縫了。那么實驗室進行再生,根據(jù)這三個失效的機理設計了這樣一個過程,用水熱的方法處理黑粉,目的是將石鋰掏空以及結(jié)構(gòu)的破壞進行部分修復,再加上碳酸鋰進行材料修復,主要是修復結(jié)構(gòu)跟形貌,修復得非常好。通過高溫以后,下面也沒有裂縫。從這里可以看出,修復以后電化學性能大大地提高,跟商用三元電極材料相比,基本就在范圍之內(nèi)。通過材料的再生,直接把廢舊利用起來,不需要浸出、提純再制成鹽等。